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化工產(chǎn)品

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硝酸

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詳情介紹:

  硝酸是一種具有強氧化性、腐蝕性的強酸,屬于一元無機強酸,是六大無機強酸之一,也是一種重要的化工原料。在工業(yè)上可用于制化肥、農(nóng)藥、炸藥、染料、鹽類等;在有機化學(xué)中,濃硝酸與濃硫酸的混合液是重要的硝化試劑,其水溶液俗稱硝鏹水或氨氮水。所屬的危險符號是O(Oxidizing agent 氧化劑)與C(Corrosive 腐蝕品)。硝酸的酸酐是五氧化二氮(N2O5)。

  化學(xué)性質(zhì)
  不穩(wěn)定性
  濃硝酸不穩(wěn)定,遇光或熱會分解而放出二氧化氮,分解產(chǎn)生的二氧化氮溶于硝酸,從而使外觀帶有淺黃色。但稀硝酸相對穩(wěn)定。
  反應(yīng)方程式:4HNO=光照=4NO↑+O2↑+2H2O
  4HNO=△=4NO↑+O2↑+2H2O
  酯化反應(yīng)(強酸性)
  硝酸可以與醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成對應(yīng)的硝酸酯,在機理上,硝酸參與的酯化反應(yīng)過去被認(rèn)為生成了碳正離子中間體,但許多文獻(xiàn)將機理描述為費歇爾酯化 反應(yīng)(Fischer esterification),即“酸脫羥基醇脫氫”與羧酸的酯化機理相同。
  硝酸在水溶液中能夠完全電離,產(chǎn)生大量氫離子:

  硝酸作為氮元素的高價(+5)水化物,具有很強的酸性,一般情況下認(rèn)為硝酸的水溶液是完全電離的。硝酸可以與醇發(fā)生酯化反應(yīng),如硝化甘油的制備。(實際上我們會使用濃硫酸,產(chǎn)生大量NO2),成本較低而且較容易處理,與其他更強的脫水劑,例如P4O10,也可以產(chǎn)生大量的硝酰陽離子,這是硝化反應(yīng)能進行的本質(zhì)。
  硝酸的酯化反應(yīng)被用來生產(chǎn)硝化纖維,方程式見下:
  3nHNO3+ [C6H7O2(OH)3]n——→ [C6H7O2(O-NO2)3]n+ 3nH2O
  硝化甘油的制作,方程式見下:

  硝化反應(yīng)
  濃硝酸或發(fā)煙硝酸與脫水劑(濃硫酸、五氧化二磷)混合可作為硝化試劑對一些化合物引發(fā)硝化反應(yīng),硝化反應(yīng)屬于親電取代反應(yīng)(electrophilic substitution),反應(yīng)中的親電試劑為硝鎓離子,脫水劑有利于硝鎓離子的產(chǎn)生。
  常見的硝化反應(yīng)是苯的硝化:

  這種反應(yīng)常被利用來生產(chǎn)2,4,6—三硝基甲苯(即TNT),方程式:

  氧化還原反應(yīng)
  硝酸分子中氮元素為高價態(tài)(+5)因此硝酸具有強氧化性,其還原產(chǎn)物因硝酸濃度的不同而有變化,從總體上說,硝酸濃度越高,平均每分子硝酸得到的電子數(shù)越少,濃硝酸的還原產(chǎn)物主要為二氧化氮,稀硝酸主要為一氧化氮,更稀的硝酸可以被還原為一氧化二氮、氮氣、硝酸銨等,需要指出的是,上述只是優(yōu)勢產(chǎn)物,實際上隨著反應(yīng)的進行,硝酸濃度逐漸降低,所有還原產(chǎn)物都可能出現(xiàn)。
  硝酸有關(guān)電勢圖見下:(標(biāo)況 E/V)
  HNO3—0.798.9→NO2—1.08→HNO2—1.04→NO—1.582→N2O—1.77→N2—0.27→NH4+
  HNO3—0.97→NO
  HNO3—1.25→N2O
  HNO3—0.88→N2
  典型反應(yīng)
  濃硝酸:

  稀硝酸:

  很稀硝酸:

  極稀硝酸:

  反應(yīng)注意事項
  1、純硝酸可以發(fā)生自偶電離:

  2、由于硝酸的強氧化性,所以不可以通過硝酸來制取氫氣,氫離子剛從硝酸中置換出來為氫氣,就被硝酸根離子氧化了。
  原理如右:

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 ?。ㄏ∠跛幔?br />   3、硝酸的強氧化性不是來自硝酸根離子(硝酸根離子本身無氧化性),而是在酸性條件下的硝酸根離子才會有強氧化性。(例:在硝酸亞鐵溶液中滴加鹽酸,溶液顏色由綠變黃,滴加硫氰化鉀溶液,溶液變?yōu)檠t色。證明亞鐵離子()被再一次氧化成鐵離子()。
  4、硝酸的氧化性與其濃度成正比。稀硝酸與金屬反應(yīng)生成一氧化氮,濃硝酸與金屬反應(yīng)同樣也會生成一氧化氮,但濃硝酸的氧化性比稀硝酸強,一氧化氮剛反應(yīng)出來,就被硝酸根離子在氫離子存在的情況下氧化成二氧化氮。方程式如下:

  碘化氫與不同濃度的硝酸反應(yīng),把碘離子分別氧化成碘單質(zhì)和碘酸根離子:

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  (濃硝酸)

  毒理防范
  危險性
  與硝酸蒸氣接觸有很大危險性。硝酸溶液及硝酸蒸氣對皮膚和粘膜有強刺激和腐蝕作用。濃硝酸煙霧可釋放出五氧化二氮(硝酐)遇水蒸氣形成酸霧,可迅速分解而形成二氧化氮,濃硝酸加熱時產(chǎn)生硝酸蒸氣,也可分解產(chǎn)生二氧化氮,吸入后可引起急性氮氧化物中毒。人在低于12ppm(30mg/m3)左右時未見明顯的損害。吸入可引起肺炎。大鼠吸入LC50 49 ppm/4小時。國外報道3例吸入硝酸煙霧后短時間內(nèi)無呼吸道癥狀。4-6h后進行性呼吸困難。入院后均有發(fā)紺及口、鼻流出泡沫液體。給機械通氣及氧氣吸入。在24h內(nèi)死亡。經(jīng)尸檢,肺組織免疫組織學(xué)分析及電鏡檢查表明細(xì)胞損傷可能由于二氧化氮的水合作用產(chǎn)生自由基所引起的,此種時間依賴的作用可能是遲發(fā)性肺損傷癥狀的部分原因。 吸入硝酸煙霧可引起急性中毒??诜跛峥梢鸶g性口腔炎和胃腸炎,可出現(xiàn)休克或腎功能衰竭等。
  危險性類別:酸性腐蝕品、氧化劑、易制爆、強腐蝕(含量高于70%)/氧化劑(含量不超過70%)。
  侵入途徑:吸入、食入。
  健康危害:吸入硝酸氣霧產(chǎn)生呼吸道刺激作用,可引起急性肺水腫??诜鸶共縿⊥矗瑖?yán)重者可有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以及窒息。眼和皮膚接觸引起灼傷。 慢性影響 長期接觸可引起牙齒酸蝕癥。
  環(huán)境危害:對環(huán)境有害。
  燃爆危險:助燃。與可燃物混合會發(fā)生爆炸。

  急救措
  皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗20~30分鐘。如有不適感,就醫(yī)。
  眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10~15分鐘。如有不適感,就醫(yī)。
  吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
  食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
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